此剧讲述了三名饱经战患之越南来客，欲于香港落地生根，竟为命运播弄，掀起连番血雨，并结下种种纵横交错之恩怨情仇。中国军人雷军与越南人阮文生于越战结束后逃抵香港，军于患难中结识了正值督察卓家明，明爱妻周文亮乃电视台名记者，因追查新闻事件牵涉入庞大犯罪集团，为集团杀手童昕所杀。昕于机缘巧合下与明发生情愫。另一方面，生竟为犯罪集团主脑，他与欢场女子结下雾水缘。生为掩护身份，命令昕暗杀明，而明再义父康强的鼓励下，于困境中积极追查杀妻真凶，发现凶手竟为昕，一对爱侣交缠下，面临互相杀戮之命运……
《星期日首映》由十三個單元劇組成，每個劇互無關係，都是關於一些情節離奇的事件。如講孤兒故事的《孤影》、講兇殺案的《兇手》、講綁匪案件的《矇查綁匪賊亞爸》、講為愛殺人的《心燄》、講職業殺手殺人的《暗湧》、講愛情故事的《霧水冤家》、講同性戀的《男子漢》、講前世今生殺人事件的《異世之劫》、講假啞巴勒索案的《啞毒》、講警方佈局捉兇手的《瓊樓魅影》等等。
本剧为2012无线节目巡礼剧集之一。 保护证人组督察许玮琛（黄宗泽 饰）奉命保护受袭的名人乔江河（蒋志光 饰），乔江河是“商场魔术手”乔江山（秦沛 饰）的胞弟。江河得罪了一名沈阳有势力人士熊飞，招致杀身之祸。警方建议江河接受保护证人组的保护，因此，玮琛认识了江河的侄女、江山的女儿乔子琳（钟嘉欣 饰）。子琳性格乖僻，对人冷漠，甚至有点不近人情。玮琛和队员与子琳接触初期，都认为子琳是被宠坏的富家千金，对周遭的人和事都不闻不问。在保护子琳的日子里，玮琛曾不顾危险，以身犯险救了子琳，子琳对玮琛暗生好感，更不理江山反对，主动展开追求！江山眼见女儿变得开朗主动，逐渐软化默许，但一个三十年前的故人黎树风（李国麟 饰）突然回来，掀引着各人的神经线，玮琛发现黎树风与乔氏兄弟之间有着不为人知的秘密，令玮琛陷于困局，挣扎于公义及爱情之间……
周刊娱乐女记者林姵亭疑似嗑药坠楼身亡，导致周刊形象重挫。刘知君作为姵亭主管，为保住升迁机会私下展开调查，竟意外揭露娱乐圈不为人知的性丑闻。 该剧改编自柯映安同名畅销小说。
擁有識破謊言能力的陸芊雨，卻一直受盡此能力困擾，無法相信別人，後來發現可把這能力變成賺錢工具，替人辯識謊言解困，成為謊言捕手。自遇上天才作曲家文祖和後，卻從未聽到他說過一句謊言，一度懷疑自己的能力失效。芊雨不斷找方法接近祖和以測試自己的能力，過程中卻發現祖和不止是五年前她曾意外幫助過的陌生男生，更是一宗少女失蹤謀殺案的嫌疑犯。祖和因被懷疑謀殺案受盡唾罵，多年來，一直隱姓埋名，更從不露面過著隱居生活，唯遇上芊雨後，芊雨不但成為唯一相信他的人，更協助他尋找真相。過程中，二人慢慢靠近，發展出超凡情誼，更互相解開心結，芊雨逐漸開始對人產生信心，而祖和也再次投入正常生活。
分为十三个单元:《赵五娘》《西厢记》《金玉奴》《红楼梦》《洛神》《江山美人》《紫钗记》《金叶菊》《梁山伯与祝英台》《三笑》《帝女花》《钱秀才错占凤凰俦》《嫦娥奔月》
天光（郭晋安 饰）是重案组的CID，为人刚直不阿黑白分明。在追查一宗连环杀人案时，发现疑凶竟是二十年前从父亲手上逃脱的犯人。天光父亲大河（许绍雄 饰）是一名资质平庸的警察，且粗心大意不思上进，不仅让罪犯逃走，更是死在妓女床上，让天光母子蒙受巨大屈辱。以写作实况小说知名的作家高珊（陈慧珊 饰）此次亦追踪着天光手上的案件，二人对案件的不同理解造成摩擦，纷纷竞逐真相。 一日，天光发现父亲的旧电话神奇响起，对方声称自己是警察，只是所说所讲都停留在八十年代。细问起才发现那竟是二十年前的父亲大河！二人合作无间，跨越两个时空，共同追查真凶。
法政先锋们的故事还在继续，这次的主角是法证部的高级化验师布国栋（黎耀祥 饰）。号称“人肉百科全书”的国栋知识渊博，且一直不断学习，他与法医科高级医生钟学心（张可颐 饰）既是事业上的伙伴，又是生活中的好友，共同研究工作上的疑难杂事，又互相倾诉生活中的困扰。学心的好友凌倩儿（徐子珊 饰）任职于西龙九重案组，作为高级督察的她，身手了得，和警长李展风（吴卓羲 饰）是好拍档。法医部、警界等因为各类案件而经常需要合作，而正是在他们的联努力下，一起起棘手的案件被侦破。 布国栋和妻子周奕霏（胡定欣 饰）因为观念不和，最终以离婚收场，而他与学心的感情也与日俱增，学心童年悲惨的经历让他们把目光投向了新的案件上……
故事讲诉的20世纪末经济迅猛发展的背景下，金融行业中的勾心斗角与女强人故事。
范统（廖启智 饰）是灶王爷门下的四大神仙弟子之一，因为犯错而被王母娘娘责罚，困于冬瓜之中闭门思过。某日，田大贵（陈锦鸿 饰）于无疑之中解开了范统身上的枷锁，在阴差阳错之下，范统附在了田大贵的哥哥田大富身上，彻底沦为凡人。 田大贵的妻子钟碧玉（苏玉华 饰）对近日里变得古里古怪的田大富起了疑心，千方百计想令他露出马脚，而范统则想要回归天庭，因此尝试了各种各样的方法，闹出了不少的笑话和麻烦。随着时间的推移，范统和田大贵一家人之间结下了深厚的情谊，某次意外中，田大贵不幸丧生，为了救田大贵，范统不惜再度犯下了天条。
